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摘要:低溫冷啟動是影響燃料電池汽車商業(yè)化的主要因素之一,是指燃料電池汽車可在0℃以下的溫度中成功啟動,并可將燃料電池內(nèi)部溫度迅速提升至70~80℃以滿足正常運行的性能。本文從阻礙PEMFC低溫冷啟動的原因和過程著手,闡述了兩種主要解決方法。
燃料電池在無特殊處理或輔助工具的情況中,在低于0℃的工作環(huán)境下,陰極側(cè)反應(yīng)生成的水易結(jié)冰導(dǎo)致催化層、擴散層堵塞,阻礙反應(yīng)的進行,并且水結(jié)冰產(chǎn)生的體積變化也會對膜電極組件的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生破壞,降低燃料電池性能。
啟動的反應(yīng)熱量不足是外部低溫凍結(jié)膜電極的主因
燃料電池在常溫狀態(tài)工作時,內(nèi)部陰極側(cè)H+和通入的O2反應(yīng)生成水,水以氣態(tài)或液態(tài)通過對流完成從催化層至擴散層,再到陰極流道的交換排出。
當(dāng)外部溫度在0℃以下時,若燃料電池啟動時化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的熱量足以支撐水以氣態(tài)或液態(tài)排出,則隨著反應(yīng)的進行,溫度會逐漸升至正常的工作溫度(70~80℃);若不足以支撐水以氣態(tài)或液態(tài)排出,則會結(jié)成冰阻礙反應(yīng)氣體的通過、凍結(jié)膜電極,導(dǎo)致電化學(xué)反應(yīng)的中止,還有可能對膜電極造成不可逆轉(zhuǎn)的損傷。
低溫冷啟動是催化層反應(yīng)溫度抵御外部低溫的過程
燃料電池的冷啟動可以分為水的生成、飽和、結(jié)冰和融化階段。生成的冰逐漸從陰極流道通過擴散層向催化劑過度,而電池反應(yīng)產(chǎn)生的溫度從反向傳播,兩種溫度的抗衡決定最終啟動成功與否。該過程具體分為四個階段:
(1)電化學(xué)反應(yīng)的初始階段水量較少,反應(yīng)熱量供應(yīng)充足。燃料電池開始啟動,隨著反應(yīng)氣體的通入,電池陰極催化層開始有水生成,使氣體中的水蒸氣密度上升,直至飽和,該過程催化層反應(yīng)產(chǎn)生的溫度充足,不足以結(jié)冰。
(2)隨著催化層水汽量增加,反應(yīng)供熱開始和外部溫度相抗衡。陰極水蒸氣達到飽和后,繼續(xù)產(chǎn)生的水會在催化層中結(jié)冰沉淀,同時催化層中反應(yīng)放出的熱量會對電池進行加熱抵御結(jié)冰。
(3)溫度擴散至擴散層和陰極流道,使外部冰渣融化,電堆成功啟動。隨著催化層溫度的上升,抵御外部結(jié)冰能力增強,溫度從內(nèi)向外擴散,直至燃料電池整體溫度變高。
利用氫氧直接反應(yīng)產(chǎn)熱是車用冷啟動的應(yīng)用主流
目前解決燃料電池汽車低溫冷啟動主要有加熱、通入熱空氣、冷卻水循環(huán)加熱、變阻加熱、氫氧反應(yīng)加熱和氣體吹掃等方法。其中,加熱、通入熱空氣和冷卻水循環(huán)加熱等方法附帶的輔助系統(tǒng)質(zhì)量體積較大,不適合車用;而氫氧反應(yīng)加熱、氫泵加熱、氣體吹掃等方法,由于其原理是在啟動時臨時改變內(nèi)部反應(yīng)環(huán)境,外帶設(shè)備較少,是國內(nèi)研究應(yīng)用的熱點。
(1)氫氧反應(yīng)加熱法不增加輔助設(shè)備,利用H2和O2在電極陽極或陰極一側(cè)直接接觸反應(yīng),迅速提高電池溫度。其是將一定比例的氫氧混合氣體通入燃料電池的陰極或陽極,利用氫氣在膜電極催化層上的氧化釋放熱量,達到快速提高燃料電池溫度的目的。該方法操作簡單,應(yīng)用過程中僅需在啟動時控制混合氣體的流量,即可實現(xiàn)燃料電池的快速升溫,不增加任何輔助設(shè)備;成本較低,僅利用自身燃料提供反應(yīng);啟動速度快,H2和O2之間無質(zhì)子交換膜阻隔,直接反應(yīng)劇烈,釋放熱量快;應(yīng)用效果良好,僅需在啟動前利用自帶的膜電極增濕裝置,使膜電極保持一定水分即可應(yīng)用。大連化物所用該方法實現(xiàn)了在-20℃、-31℃、-36℃的低溫冷啟動。
(2)氫泵加熱法原理與氫氧反應(yīng)加熱相同,通過外部電流作用使供氧側(cè)電極產(chǎn)生氫氣,從而直接反應(yīng)產(chǎn)生熱量。其是將直流電源(汽車自帶蓄電池或電容)與燃料電池串聯(lián),在中間加入可變的電阻以控制電流,在通電后使膜電極陰陽兩極交換,在陰極側(cè)(原)產(chǎn)生H2,從而與通入的O2直接發(fā)應(yīng),快速提高電池溫度。該方法成本低,僅需要將汽車自帶的蓄電池與燃料電池相連,并加入一塊兒可控制的變阻即可;安全性較高,該方法工作時燃料電池的升溫較均勻,對燃料電池的損害小。大連化物所用該方法實現(xiàn)了燃料電池電堆在-15℃、-20℃、-30℃溫度下的冷啟動。
結(jié)語
低溫冷啟動是影響燃料電池汽車商業(yè)化的主要因素之一。冷啟動失敗是由于電池啟動時,反應(yīng)熱量不足以抵御外部低溫,而造成的膜電極凍結(jié),目前國內(nèi)車用冷啟動方法主要采用氫氧直接反應(yīng)的方式,迅速產(chǎn)生熱量,提高電池溫度。其中,氫氧反應(yīng)加熱法不增加輔助設(shè)備,需在電極某一側(cè)增加H2或O2的進氣通道,目前該法實現(xiàn)了-15℃、-20℃、-30℃溫度下的冷啟動;氫泵加熱法需增加可變電阻,通過改變反應(yīng)堆的陰陽極得到氫氧混合氣體,再直接反應(yīng)提高電池的溫度,目前該法實現(xiàn)了在-15℃、-20℃、-30℃溫度下的冷啟動。
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